Архитектура — это музыка в пространстве, как бы застывшая музыка.
Из множества нулей получаются отличные цепи.
Е. Лец
Вериги — старославянское слово, означающее «цепи».
Из множества нулей получаются отличные цепи.
Е. Лец
Да вьется всегда вокруг цепи правил
серебряная нить фантазии!
Роберт Шуман
От архитектуры наших дней
в ужасе застывает даже музыка.
Владимир Колечицкий
Архитектура — это музыка в пространстве, как бы застывшая музыка.
Количество электронов, необходимое для образования циклической ароматической системы, определяется правилом Хюккеля: необходимо участие 4n + 2 электронов, где n — число натурального ряда (0, 1, 2, 3 и т.д.). Но если n = 0, то получается, что для образования ароматического цикла достаточно всего двух электронов. Такая молекула существует, это циклопропенил-катион. Если от хлорзамещенного циклопропена отщепить анион Cl– (например, действием SbCl5), то образуется нужный циклический катион, содержащий всего два р-электрона (те, которые образуют двойную связь).
В циклопропенил-катионе имеются две р-орбитали, каждая содержит по одному электрону, и еще освободившаяся пустая орбиталь у «нижнего» углерода, от которого Cl– унес электрон. Три орбитали циклической молекулы перекрываются, и главное, что на них два электрона, т.е. именно столько, сколько требует правило Хюккеля. Трехчленный цикл становится ароматическим, все связи усредняются, молекула стабилизируется, а заряд (+) располагается не на конкретном атоме, а равномерно распределяется по всей молекуле (рис. 2.21).
В бензоле все атомы, в том числе и атомы водорода, расположены в одной плоскости, это результат сочетания двух условий: необходимо, во-первых, взаимоперекрывание соседних орбиталей в циклической молекуле и, во-вторых, участие «нужного» количества электронов (в случае бензола их шесть). Напомним, что орбиталь — это область наиболее вероятного расположения электрона в пространстве. Одинарные связи бензола рассматривать не будем, сосредоточим внимание на двойных, которые образуются с участием р-электронов, их орбитали имеют форму объемных восьмерок. Электрон на такой орбитали «осваивает» весь объем, располагаясь как в «верхней», так и в «нижней» части восьмерки. Эти орбитали перекрываются, простые и двойные связи усредняются и становятся одинаковыми, молекула приобретает дополнительную устойчивость — такие соединения называют ароматическими (рис. 2.19).
Этиленовый фрагмент между двумя молекулами бензола создали с помощью известной реакции: две альдегидные группы –НС=О при взаимодействии с металлическим магнием и хлоридом титана отдают атомы кислорода, при этом образуется двойная связь, т.е. фрагмент этилена, а хлорид титана превращается в TiO2, унося с собой два атома кислорода (рис. 2.7).
